02485 化工热力学大纲（高纲1821）

　　高纲1821

　　江苏省高等教育自学考试大纲

　　02485　化工热力学

　　南京工业大学编(2019年)

　　江苏省高等教育自学考试委员会办公室

　　Ⅰ 课程性质与课程目标

　　一、课程性质和特点

　　本课程是化学工程学的重要组成部分，是化工过程研究、开发和设计的理论基础。本课程任务是以热力学第一、二定律为基础，研究化工过程各种能量的相互转化及其有效利用，培养学生节约能源、合理利用能源的观点;研究各种物理和化学变化过程中达到平衡的理论极限、条件和状态，为分离过程、化学反应过程提供相平衡和化学平衡数据;使学生掌握热力学性质数据的获取方法(查阅文献、建立数学模型、利用实验数据等)，培养学生树立工程观点，养成实事求是、科学严谨的工作作风，提高理论联系实际的工程实践能力;为学习后续课程及毕业后参加实际工作奠定基础。

　　二、课程目标

　　本课程学完后，应考者应初步具备运用热力学定律和有关理论知识，对化工过程进行热力学分析的基本能力;应掌握化学工程设计和研究中获取热力学数据的方法，对化工过程进行相关计算的方法，具备为学习后续课程和从事化工类专业实际工作的热力学理论基础。

　　三、与相关课程的联系与区别

　　本课程以“高等数学”、“化工工艺学”、“物理化学”、“化工原理”、“计算机语言”等为先修课程。要求学生在学完“物理化学”，对化工厂有了初步认识(经过化工厂认识实习或化工厂实际工作)，并在具备化工过程和设备初步知识(至少学完“化工原理”上册)的基础上进行学习。

　　四、课程的重点和难点

　　重点：P-V-T关系及其计算;热力学第一定律和第二定律;溶液热力学，相平衡;热功计算;能量合理利用;蒸汽动力循环和制冷循环。

　　难点：偏摩尔性质的有关计算;中低压气液平衡的计算方法。

　　Ⅱ 课程内容与考核要求

　　第一章 绪论

　　一、 考核知识点

　　1.化工热力学研究内容

　　2.化工热力学研究方法

　　二、 考核要求

　　1.化工热力学研究内容

　　领会：(1)热力学是研究能量、能量转化以及与能量转化有关的热力学性质间相互关系的科学;(2)化工热力学是研究热力学原理在化工过程中的应用，它涉及二方面问题：平衡研究和过程的热力学分析。

　　2.化工热力学处理问题的方法

　　了解：热力学的处理问题方法：实际过程 = 理想模型 + 校正

　　第二章 流体P—V—T关系

　　一、 考核知识点

　　1. 纯流体PVT行为

　　2. 状态方程

　　3. 对比态原理及普遍化关系

　　4. 真实气体混合物P—V—T关系

　　二、 考核重点

　　1. 立方型状态方程

　　2. 以偏心因子ω为第三参数的普遍化关系

　　三、 考核要求

　　1. 纯流体PVT行为

　　识记：(1)纯物质PV图、PT图及图中点、线和区域意义;(2)临界点和三相点意义、超临界区(流相区)特性。

　　2. 状态方程

　　了解：状态方程分类和价值。

　　识记：(1)理想气体状态方程、气体通用常数R的意义和单位; (2)Virial Eq(维里方程)：压力多项式、体积多项式、维里方程的截断式; (3)立方型状态方程(van der Waals Eq和Redlich–Kwong Eq)。

　　领会：(1)立方型状态方程中参数a，b意义，维里系数B，C意义; (2)立方型状态方程根的求解方法; (3)立方型状态方程三个根的意义。

　　3. 对比态原理和普遍化关系

　　识记：对比态原理。

　　领会：(1)偏心因子ω定义、物理意义和计算; (2)以偏心因子ω为第三参数计算压缩因子的方法：普遍化第二维里系数法和普遍化压缩因子法。

　　4. 真实气体混合物P—V—T关系

　　了解：(1)真实气体混合物P—V—T关系简便计算方法：虚拟临界参数法和Kay规则。 (2)状态方程的混合规则，混合物的第二维里系数与混合物的立方型状态方程。

　　第三章 纯流体热力学性质

　　一、考核知识点

　　1. 热力学性质间关系

　　2. 焓变和熵变计算

　　3. 纯流体热力学性质和热力学图表

　　二、 考核重点

　　1. 热力学性质焓和熵的计算、剩余性质及其应用

　　2. T—S图及水蒸气特性表意义和应用

　　三、 考核要求

　　1. 热力学性质间关系

　　识记：(1)单相流体系统基本方程; (2)点函数(状态函数)间的 数学关系式;(3)麦克斯韦关系式。

　　了解：dS方程、dH方程和dU方程。

　　2. 焓变和熵变计算

　　领会：(1)剩余性质MR定义; (2)HR和SR基本计算式; (3)由HR和SR计算焓H和熵S的方法，标准态选取; (4)由普遍化第二维里系数法和普遍化压缩因子法计算HR和SR以及H和S(△H和△S)的方法。

　　3. 纯流体热力学性质及热力学图表

　　识记：(1)单组分系统气液两相混合物热力学性质计算方法; (2)干度X的意义。

　　领会：(1)T—S图意义及应用; (2)常见化工过程物质状态变化在T—S图上的表示方法; (3)用T—S图数据计算过程热和功以及热力学性质的变化值; (4)水蒸汽表中各栏目意义及关系，水蒸汽表使用方法。

　　第四章 溶液热力学性质

　　一、 考核知识点

　　1. 均相敞开体系热力学性质间关系式

　　2. 偏摩尔性质

　　3. 混合变量(混合过程热力学性质变化)

　　4 .逸度和逸度系数

　　4. 理想溶液和标准态

　　6. 活度、活度系数和超额性质(过量性质)

　　7. 活度系数模型(活度系数与组成关系式)

　　二、 考核重点

　　1. 偏摩尔性质

　　2. 逸度和逸度系数

　　3. 理想溶液与非理想溶液

　　4. 活度、活度系数和超额自由焓

　　三、 考核要求

　　1. 均相敞开体系热力学性质间关系式

　　领会：(1)单相流体系统组成变化时热力学性质间关系式：d(nH)，d(nV)，d(nG)，d(nA)表达式及应用范围; (2)化学位μi定义式(各种形式)。

　　2.偏摩尔性质

　　领会：(1)偏摩尔性质

定义和物理意义; (2)Mi、 与M的关系; (3) 与μi关系。

 

　　应用：

计算法：解析法和作图法。

 

　　识记：Gibbs - Duhem方程的常用形式及用途.

　　3. 混合变量(混合过程热力学性质)ΔM

　　领会：(1)混合性质变化ΔM和混合偏摩尔性质变化Δ

定义、物理意义和两者关系; (2)ΔM和Δ 与标准态M oi关系; (3)ΔG与活度关系; (4)理想溶液混合性质变化ΔGid、ΔVid、ΔHid和ΔSid。

 

　　4. 逸度和逸度系数

　　(一) 纯物质逸度和逸度系数

　　领会：(1)纯物质逸度、逸度系数完整定义和物理意义; (2)纯气体逸度计算方法;(3)纯液体逸度计算思路。

　　(二)混合物逸度和逸度系数

　　领会：(1)混合物中组分i逸度和逸度系数定义; (2)混合物中组分i逸度和逸度系数基本计算式。(3)混合物(整体)逸度和逸度系数定义;

　　了解：(1)混合物(整体)的逸度与混合物中组分i逸度的关系，温度和压力对逸度的影响。

　　5. 理想溶液

　　领会：(1)研究理想溶液的目的; (2)理想溶液中组分i的逸度与 i组分在标准态下的逸度f0i的关系，二种标准态(表示两种理想溶液模型); (3)理想溶液模型的意义;(4)理想溶液的特点。

　　6.活度、活度系数和超额自由焓

　　领会：(1)活度和活度系数定义、物理意义和应用;(2)超额性质ME和偏摩尔超额性质定义和物理意义; (3)ME与混合过程超额性质变化ΔME以及混合性质变化ΔM的关系; (4)GE物理意义，GE与活度系数γi关系式及应用。

　　7. 活度系数与组成关联式，由实验数据确定活度系数

　　领会：(1)非理想溶液的GE模型：正规溶液模型和无热溶液模型;

　　(2)常用活度系数与组成关联式：Redlich – Kister经验式，Wohl型方程及其常用形式(Margules 方程和Van Laar 方程);

　　应用：(1)确定活度系数与组成关联式中参数的简便方法：由一组精确的气液平衡实验数据，由恒沸点下气液平衡数据以及由无限稀释活度系数; (2)由少量实验数据确定全浓度范围的活度系数。

　　了解：(1)局部组成概念; (2)Wilson 方程的引入和应用; (3)Wilson 方程优点和局限性。

　　第五章 相平衡

　　一、考核知识点

　　1. 平衡判据与相律

　　3. 汽液平衡基本问题

　　4. 汽液平衡计算

　　4. 汽液平衡数据的热力学一致性检验

　　二、 考核重点

　　汽液平衡基本问题及中低压下汽液平衡计算

　　三、考核要求

　　1. 平衡判据与相律

　　领会：(1)多相多组分体系相平衡判据及其最常用形式： (2)结合复习物理化学的热力学部分进一步掌握相律及其应用。

　　2. 汽液平衡基本问题

　　了解：(1)相变化过程需解决的两类问题：由平衡的温度压力计算平衡各相组成及由平衡各相组成确定平衡的温度压力; (2)完全互溶二元体系汽液平衡相图; (3)汽液平衡两种常用的热力学处理方法：活度系数法和状态方程法。

　　3.汽液平衡计算

　　领会：工程上常见汽液平衡问题的五种类型：泡点温度计算、泡点压力计算、露点温度计算、露点压力计算和闪蒸计算。

　　应用：掌握常压或低压下汽液平衡计算方法：完全理想系(气相为理想气体、液相为理想溶液)和部分理想系(气相为理想气体、液相为非理想溶液)汽液平衡计算法。

　　4. 汽液平衡数据的热力学一致性检验

　　了解： (1)热力学一致性检验的基本方程Gibbs – Duhem 方程及其 活度系数形式; (2)用面积法检验恒温VLE数据和恒压VLE数据。

　　第六章 化工过程能量分析

　　一、考核知识点

　　1. 热力学第一定律和能量平衡方程

　　2. 热力学第二定律，热功的不等价性和熵

　　3. 理想功、损失功及热力学效率

　　4. 有效能及其计算

　　二、 考核重点

　　1. 稳流系统能量平衡方程及其应用

　　2. 热功的不等价、熵增原理

　　3. 理想功和损失功

　　三、 考核要求

　　1. 热力学第一定律和能量平衡方程

　　领会：(1)能量守恒和转化原理; (2)敞开体系能量平衡方程; (3) 能量平衡方程的不同形式; (4)稳流体系能量平衡方程的简化及应用。

　　3. 热力学第二定律，热功转换的不等价性和熵

　　领会：(1)热力学第二定律原理，热功转化的不等价性：功全部能变化成热，热只能够部分变为功，热变功的最大效率; (2)结合复习物理化学热力学部分，进一步领会克劳修斯不等式、熵定义、熵增原理和熵差计算。

　　4. 理想功和损失功

　　领会：(1)理想功定义和物理意义，“完全可逆”的含义;(2)损失功定义和物理意义，损失功与过程不可逆性关系; (3)热力学效率定义和用途。

　　应用：稳流过程的理想功和损失功的计算。

　　5. 有效能

　　领会：(1)能量存在品质(级别)差异; (2)有效能的意义，基准态; (3)有效能和理想功的关系; (4)稳流物系有效能; (5)功的有效能，热量有效能。

　　了解：有效能效率。

　　第七章 压缩、膨胀、蒸汽动力循环与制冷循环

　　一、考核知识点

　　1. 蒸汽动力循环

　　2. 节流膨胀与做外功绝热膨胀

　　3. 制冷循环

　　二、 考核重点

　　1. 朗肯循环

　　2. 压缩制冷循环

　　三、 考核要求

　　1. 蒸汽动力循环

　　领会：(1)理想朗肯循环装置、工作原理和循环工质状态变化; (2)循环过程热和功、热变功的效率、等熵效率及汽耗率的意义和计算; (3)提高朗肯循环效率和降低汽耗率的途径：使用回热循环和再热循环。

　　应用：用T—S图表示循环工质各状态点，用蒸汽表数据进行循环过程有关计算。

　　2. 气体绝热膨胀的制冷原理

　　领会：(1)节流膨胀降温(制冷)原理、焦耳—汤姆逊系数和温度降; (2)对外做功绝热膨胀降温(制冷)原理、等熵膨胀效应系数和温度降; (3) (1)和(2)两种降温(制冷)方法比较。(深度冷冻循环不作要求)

　　3. 制冷循环

　　领会：(1)单级蒸汽压缩制冷循环装置、工作原理和工作参数(蒸发温度、冷凝温度和过冷温度)的确定，制冷系数的意义; (2)制冷剂选择要求。(多级制冷不要求)

　　应用：由制冷循环工作参数及制冷量确定制冷剂循环量、制冷系数和功耗，在T—S图上表示循环工质各状态点。

　　了解：(1)吸收制冷循环装置和工作原理; (2)热泵意义和热能利用系数(供热系数)计算。

　　Ⅲ 关于大纲的说明与考核实施要求

　　一、自学考试大纲的目的和作用

　　课程自学考试大纲是根据专业自学考试计划的要求，结合自学考试的特点而确定。其目的是对个人自学、社会助学和课程考试命题进行指导和规定。

　　课程自学考试大纲明确了课程学习的内容以及深广度，规定了课程自学考试的范围和标准。因此，它是编写自学考试教材和辅导书的依据，是社会助学组织进行自学辅导的依据，是自学者学习教材、掌握课程内容知识范围和程度的依据，也是进行自学考试命题的依据。

　　二、课程自学考试大纲与教材的关系

　　课程自学考试大纲是进行学习和考核的依据，教材是学习掌握课程知识的基本内容与范围，教材的内容是大纲所规定的课程知识和内容的扩展与发挥。课程内容在教材中可以体现一定的深度或难度，但在大纲中对考核的要求一定要适当。

　　大纲与教材所体现的课程内容应基本一致;大纲里面的课程内容和考核知识点，教材里一般也要有。反过来教材里有的内容，大纲里就不一定体现。(注：如果教材是推荐选用的，其中有的内容与大纲要求不一致的地方，应以大纲规定为准。)

　　三、关于自学教材

　　《化工热力学》(第二版)，冯新、宣爱国、周彩荣主编，化学工业出版社，2018年版。

　　四、关于自学要求和自学方法的指导

　　要全面系统的学习教材内容，注意掌握热力学基本概念原理、基本知识和基本方法及其应用，注意这些概念原理相互关系和各部分内容的联系。

　　1、 本课程内容大致可分为四大块

　　(1)流体PVT关系和纯流体热力学性质。流体PVT关系是流体热力学性质计算的基础(PVT是可直接测量性质，其它热力学性质可由PVT数据计算得到)。纯流体热力学性质着重讨论焓(H)和熵(S)。 H是与化工过程中常见的稳流过程能量平衡相联系，S是与热力学第二定律紧密联系的，而H和S又是计算其它热力学性质的基础。这一部分内容是学习热力学定律及应用，溶液热力学性质及相平衡等内容的基础。

　　(2)热力学定律及应用。这部分内容涉及到能量平衡方程、熵增原理、理想功、损失功和有效能等重要概念原理以及这些概念原理在化工过程热功计算、化工过程热力学分析等方面应用。蒸汽动力循环和制冷循环是其具体应用。

　　(3)溶液(均相流体混合物)热力学性质。上述(1)和(2)两部分着重于讨论纯物质，对混合物涉及较少，而化工过程大量遇到的是多组分混合物。混合物热力学性质研究是极复杂的问题。本课程着重讨论非电解质溶液、二元体系，即使这样也是相当复杂的。本部分内容涉及到溶液热力学的很多重要概念，学习过程中应该注意其定义、物理意义、相互关系、计算和应用。

　　(4)相平衡。这部分是在上述三部分内容的基础上，讨论化工生产中常见的相平衡问题。它是热力学与传质过程、分离过程和反应工程间联系的纽带，是化工热力学研究和应用比较活跃的领域。学习中应首先把握平衡条件、平衡判据、相律及其应用，在此基础上掌握中低压下汽液平衡计算。

　　2、学习时应结合物理化学的热力学部分的内容，准确理解热力学基本概念

　　注意领会流体PVT特性、流体热力学性质、热力学定律原理和溶液热力学性质等部分的基本热力学概念，特别是热力学第二定律原理和溶液热力学性质两部分，其热力学概念多，内容抽象是本课程学习的难点和重点。

　　3、学习热力学基本概念、基本原理、基本知识和基本方法的目的在于应用

　　应用于解决化工生产中实际问题。在应用中又加深了对热力学基本原理等的理解。本课程中能量平衡方程、过程热力学分析、蒸汽动力循环和制冷循环是热力学定律的应用;相平衡和化学平衡是溶液热力学性质等热力学原理的应用。

　　4、化工热力学学习，一定要结合例题分析和习题练习进行

　　要将教材中有关例题弄懂。可以先弄清题设要求，思考解题方法，试做，再与题解对照。还要从参考书中选择部分习题自己独立练习。通过这些例题和习题，可加深对热力学概念原理的理解，并初步懂得如何应用热力学方法和原理解决化工过程实际问题。“化工热力学导论习题解答”(J.M.史密斯著，金克新译，化工出版社，1986年版)是一本较完整习题解，可选择部分参看。

　　5、学习化工热力学，应注意掌握热力学处理方法的特点

　　(1)以理想态为标准的处理方法。化工热力学是研究实际生产过程能量关系的,而实际过程是极复杂的,化工热力学研究中常用相应理想条件下过程为实际过程的比较标准。即研究理想条件下结果，研究理想条件下结果与实际的差异(校正)，而实际结果等于理想结果加校正。例如：实际气体PVT对理想气体PVT关系校正用压缩因子，实际溶液性质对理想溶液性质校正用超额自由焓GE或活度系数γ等。

　　(2)从纯物质性质推算混合物性质以及从二元体系热力学数据推算多元体系热力学数据的方法。纯物质数量很大，而混合物数量较纯物质数量又庞大得多，为减少研究工作量，化工热力学往往从研究纯物质性质入手，考虑不同分子间相互作用，混合规则等因素推算混合物性质数据。同时利用少量混合物实测数据验证所提出的推算方法是否可靠。同样，在研究溶液时，从研究最简单的二元溶液入手，利用合适的溶液模型，推算多元溶液的热力学数据。

　　(3)从一种(或数种)热力学性质推算另一种(或另数种)热力学性质的方法。热力学关系式是应用热力学基本定律，经过严格数学推算得到的，是严谨可靠的。各种热力学性质之间存在着密切联系。因此，可由研究一种(或数种)热力学性质入手，研究热力学性质相互关系，推算其它的热力学性质。例如：利用PVT数据推算H，S数据，利用溶液的PVT与组成数据，可推算超额性质和平衡数据等。

　　本大纲的课程基本要求是依据专业考试计划和专业培养目标而确定的。课程基本要求还明确了课程的基本内容，以及对基本内容掌握的程度。基本要求中的知识点构成了课程内容的主体部分。因此，课程基本内容掌握程度、课程考核知识点是高等教育自学考试考核的主要内容。

　　为有效地指导个人自学和社会助学，本大纲已指明了课程的重点和难点，在章节的基本要求中一般也指明了章节内容的重点和难点。

　　六、对社会助学的要求

　　1、帮助应考者准确了解热力学基本概念，引导应考者正确地应用热力学方法和原理，分析解决化工过程实际问题。

　　2、注意抓住各章节重点，抓住教材各部分内容的联系，同时要兼顾一般内容。

　　3、解决学习中疑难问题，纠正错误的概念、方法和结论。本课程中热力学第二定律、熵增原理、理想功以及溶液热力学性质等内容为难点，应注意加强辅导。

　　4、通过例题讲解、习题分析和课堂讨论加深同学对热力学基本概念、原理和方法的理解，抓住重点和难点内容，澄清错误概念，提高分析问题和解决问题的能力。

　　七、命题要求

　　1、本大纲各章所规定的基本要求、知识点及知识点下的知识细目，都属于考核的内容。考试命题既要覆盖到章，又要避免面面俱到。要注意突出课程的重点、章节重点，加大重点内容的覆盖度。

　　2、命题不应有超出大纲中考核知识点范围的题目，考核目标不得高于大纲中所规定的相应的最高能力层次要求。命题应着重考核自学者对基本概念、基本知识和基本理论是否了解或掌握，对基本方法是否会用或熟练。不应出与基本要求不符的偏题或怪题。

　　3、要合理安排试题的难易程度，试题的难度可分为：易、较易、较难

　　和难四个等级。每份试卷中不同难度试题的分数比例一般为：易占20%，较易占30%，较难占30%，、难占20%。试题的难易度与能力层次不是同一个概念，在各能力层次中都会存在不同难易的问题。

　　4、课程考试命题的主要题型一般有选择题、填空题、名词解释题、简答题和计算题。

　　附录 题型举例(以本课程试题为例)

　　一、选择题(在下列备选答案中选取一个最合宜的答案)

　　1.在不可逆绝热过程中体系熵的变化是 ( )

　　A 大于零 B 小于零

　　C 等于零 D 不能确定

　　二、填空题(将正确答案填入空档)

　　1.偏心因子ω的定义式是__________。

　　三、简答题

　　1. 试对节流膨胀(不做外功绝热膨胀)与等熵膨胀(做外功绝热膨胀)进行比较。

　　四、计算题(要求对题目作简单分析，列出主要计算公式、计算数据、主要计算过程及计算结果、结论)

　　1.乙醇(1)—甲苯(2)二元体系的汽液平衡实测结果为：P=183mmHg，t=45℃，X1=0.300，Y1=0.634。已知45℃时，蒸汽压PS1=173mmHg，PS2=75.4mmHg。汽相可以可以看作理想气体混合物。计算此条件下：

　　1.组分1和2 的活度系数γ1，γ2;

　　2.溶液的GE和ΔG;

　　3.如溶液是正规溶液，其ΔS和ΔH是多少;

　　4.如溶液中适合用Van Laar方程关联，求Van Laar方程的参数A12，A21;

　　5.此体系是否能形成共沸物?如能形成共沸物，请估算45℃下共沸物组成和共沸点处平衡压力是多少?

　　Van Laar 方程的形式是：

　　lnγ1=A12/[1+A1 2X1/(A2 1 X2)]2

　　lnγ2=A21/[1+A2 1X2/(A1 2 X1)]2

　　Van Laar方程参数的计算式是：

　　A12=lnγ1[1+X2lnγ2/(X1lnγ1)]2

　　A21=lnγ2[1+X1lnγ1/(X2lnγ2)]2